Origine du nom
En l'honneur des soldats volontaires de l'An II.
Histoire de la rue
A l'origine, la rue des Volontaires s'étendait entre la rue Lecourbe et la rue de Vaugirard. La partie comprise entre la rue de Vaugirard et la rue Dutot était un tronçon de la ruelle Volontaire, qui s'étendait de la rue de Vaugirard à la rue des Fourneaux. La ruelle Volontaire est indiquée à l'état d'impasse débouchant sur la rue de Vaugirard sur le cadastre de la commune de Vaugirard dressé en 1804.
Ouverture de la rue
Décret du 5 juin 1882, entre les rues Lecourbe et Blomet (A). Décret du 12 juin 1883, entre les rues Blomet et de Vaugirard (B).